GC（氣相色(se)譜儀）能(neng)直(zhi)(zhi)接(jie)分(fen)(fen)析(xi)的(de)樣(yang)品(pin)(pin)通(tong)常(chang)是氣體或液體，固體樣(yang)品(pin)(pin)在(zai)(zai)(zai)分(fen)(fen)析(xi)前應當溶解在(zai)(zai)(zai)適當的(de)溶劑中，而且還(huan)要(yao)保證樣(yang)品(pin)(pin)中不含(han)GC不能(neng)分(fen)(fen)析(xi)的(de)組(zu)分(fen)(fen)（如(ru)無機(ji)鹽），可能(neng)會損壞色(se)譜柱的(de)組(zu)分(fen)(fen)。這樣(yang)，我們(men)在(zai)(zai)(zai)接(jie)到一(yi)個未(wei)知樣(yang)品(pin)(pin)時，就(jiu)必須了解的(de)來源，從而估(gu)計樣(yang)品(pin)(pin)可能(neng)含(han)有的(de)組(zu)分(fen)(fen)，以及樣(yang)品(pin)(pin)的(de)沸(fei)點范(fan)圍。如(ru)果(guo)樣(yang)品(pin)(pin)體系簡(jian)單(dan)，試樣(yang)組(zu)分(fen)(fen)可汽化則可直(zhi)(zhi)接(jie)分(fen)(fen)析(xi)。如(ru)果(guo)樣(yang)品(pin)(pin)中有不能(neng)用GC直(zhi)(zhi)接(jie)分(fen)(fen)析(xi)的(de)組(zu)分(fen)(fen)，或樣(yang)品(pin)(pin)濃(nong)度太低，就(jiu)必須進行必要(yao)的(de)預處理，如(ru)采用吸附(fu)、解析(xi)、萃取、濃(nong)縮(suo)、稀釋、提純、衍(yan)生化等方法(fa)處理樣(yang)品(pin)(pin)。

所謂儀器配置就是用于(yu)分析樣品的(de)方法采用什么(me)(me)(me)進樣裝置、什么(me)(me)(me)載氣(qi)、什么(me)(me)(me)色(se)譜柱以及什么(me)(me)(me)檢測器。

一般應(ying)首先確定(ding)檢測(ce)器(qi)類型。碳氫化合物常選擇(ze)FID檢測(ce)器(qi)，含電負性(xing)基團（F、Cl等）較多且碳氫含量較少的物質易選擇(ze)ECD檢測(ce)器(qi)；對檢測(ce)靈敏度要求不高，或含有非碳氫化合物組分時，可選擇(ze)TCD檢測(ce)器(qi)；對于含硫、磷的樣(yang)品可選擇(ze)FPD檢測(ce)器(qi)。

對于液體(ti)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)可(ke)選擇隔膜(mo)墊進(jin)(jin)樣(yang)(yang)(yang)方(fang)式，氣體(ti)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)可(ke)采(cai)用(yong)六通閥(fa)或吸附熱解析進(jin)(jin)樣(yang)(yang)(yang)方(fang)法，一般色(se)譜僅(jin)配(pei)置隔膜(mo)墊進(jin)(jin)樣(yang)(yang)(yang)方(fang)式，所以氣體(ti)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)可(ke)采(cai)用(yong)吸附-溶劑解析-隔膜(mo)墊進(jin)(jin)樣(yang)(yang)(yang)的方(fang)式進(jin)(jin)行(xing)分析。 

根據待測(ce)組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)性(xing)質選擇(ze)適合的色(se)譜(pu)柱(zhu)，一般遵循相似相容規(gui)律。分(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)非極(ji)(ji)性(xing)物質時選擇(ze)非極(ji)(ji)性(xing)色(se)譜(pu)柱(zhu)，分(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)極(ji)(ji)性(xing)物質時選擇(ze)極(ji)(ji)性(xing)色(se)譜(pu)柱(zhu)。色(se)譜(pu)柱(zhu)確定(ding)后，根據樣(yang)本(ben)中待測(ce)組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)的分(fen)(fen)(fen)(fen)配系數的差(cha)值(zhi)情況(kuang)，確定(ding)色(se)譜(pu)柱(zhu)工作溫(wen)度，簡單體系采用等溫(wen)方式，分(fen)(fen)(fen)(fen)配系數相差(cha)較(jiao)大的復雜體系采用程序升(sheng)溫(wen)方式進行分(fen)(fen)(fen)(fen)析。

常用的載(zai)氣(qi)(qi)(qi)有氫(qing)氣(qi)(qi)(qi)、氮(dan)氣(qi)(qi)(qi)、氦氣(qi)(qi)(qi)等(deng)。氫(qing)氣(qi)(qi)(qi)、氦氣(qi)(qi)(qi)的分子量較(jiao)小常作(zuo)為填(tian)充(chong)柱色(se)譜的載(zai)氣(qi)(qi)(qi)；氮(dan)氣(qi)(qi)(qi)的分子量較(jiao)大，常作(zuo)為毛(mao)細管氣(qi)(qi)(qi)相(xiang)色(se)譜的載(zai)氣(qi)(qi)(qi)；氣(qi)(qi)(qi)相(xiang)色(se)譜質譜用氦氣(qi)(qi)(qi)作(zuo)為載(zai)氣(qi)(qi)(qi)。

當樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)準備好，且儀(yi)器配(pei)置確定(ding)之后(hou)，就可(ke)開(kai)始進行嘗試性分(fen)(fen)離(li)。這時(shi)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)確定(ding)初始分(fen)(fen)離(li)條件(jian)，主(zhu)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)包括(kuo)進樣(yang)(yang)(yang)量(liang)(liang)、進樣(yang)(yang)(yang)口溫(wen)度(du)(du)、檢測(ce)器溫(wen)度(du)(du)、色(se)譜柱(zhu)溫(wen)度(du)(du)和載氣流速。進樣(yang)(yang)(yang)量(liang)(liang)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)根(gen)據樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)濃度(du)(du)、色(se)譜柱(zhu)容量(liang)(liang)和檢測(ce)器靈敏度(du)(du)來(lai)確定(ding)。樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)濃度(du)(du)不超過(guo)10mg/mL時(shi)填(tian)充柱(zhu)的(de)進樣(yang)(yang)(yang)量(liang)(liang)通常(chang)為1-5uL，而對于毛細管(guan)柱(zhu)，若分(fen)(fen)流比(bi)為50：1時(shi)，進樣(yang)(yang)(yang)量(liang)(liang)一(yi)(yi)般(ban)(ban)不超過(guo)2uL。進樣(yang)(yang)(yang)口溫(wen)度(du)(du)主(zhu)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)由(you)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)的(de)沸(fei)點范圍(wei)決定(ding)，還(huan)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)考(kao)慮色(se)譜柱(zhu)的(de)使用(yong)溫(wen)度(du)(du)。原則上講，進樣(yang)(yang)(yang)口溫(wen)度(du)(du)高(gao)一(yi)(yi)些有利，一(yi)(yi)般(ban)(ban)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)接(jie)近樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)中(zhong)沸(fei)點最(zui)高(gao)的(de)組分(fen)(fen)的(de)沸(fei)點，但要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)低于易分(fen)(fen)解溫(wen)度(du)(du)。

分(fen)離(li)條件優化目的(de)(de)(de)就是要在最短的(de)(de)(de)分(fen)析時間(jian)內(nei)達到符合(he)要求(qiu)的(de)(de)(de)分(fen)離(li)結果。在改變柱(zhu)(zhu)溫和載(zai)氣流速也達不到基線分(fen)離(li)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)時，就應(ying)更換更長的(de)(de)(de)色(se)譜(pu)(pu)柱(zhu)(zhu)，甚(shen)至(zhi)更換不同(tong)固定(ding)相的(de)(de)(de)色(se)譜(pu)(pu)柱(zhu)(zhu)，因(yin)為在GC中(zhong)，色(se)譜(pu)(pu)柱(zhu)(zhu)是分(fen)離(li)成敗的(de)(de)(de)關鍵(jian)。

所(suo)(suo)謂(wei)定(ding)(ding)性(xing)(xing)鑒定(ding)(ding)就是確(que)定(ding)(ding)色譜(pu)峰(feng)(feng)的(de)歸(gui)屬。對于簡(jian)單的(de)樣品，可(ke)通(tong)過(guo)標(biao)準物(wu)質(zhi)(zhi)對照來(lai)定(ding)(ding)性(xing)(xing)。就是在相同(tong)的(de)色譜(pu)條(tiao)件下(xia)，分(fen)別注(zhu)射標(biao)準樣品和實際(ji)樣品，根據保(bao)(bao)留值(zhi)即可(ke)確(que)定(ding)(ding)色譜(pu)圖上哪個峰(feng)(feng)是要(yao)分(fen)析的(de)組分(fen)。定(ding)(ding)性(xing)(xing)時必(bi)須注(zhu)意，在同(tong)一(yi)色譜(pu)柱上，不(bu)(bu)(bu)同(tong)化(hua)合物(wu)可(ke)能(neng)有相同(tong)的(de)保(bao)(bao)留值(zhi)，所(suo)(suo)以，對未知樣品的(de)定(ding)(ding)性(xing)(xing)僅僅用(yong)一(yi)個保(bao)(bao)留數據是不(bu)(bu)(bu)夠的(de)，雙柱或多(duo)柱保(bao)(bao)留指數定(ding)(ding)性(xing)(xing)是GC中較(jiao)為(wei)可(ke)靠的(de)方法，因為(wei)不(bu)(bu)(bu)同(tong)的(de)化(hua)合物(wu)在不(bu)(bu)(bu)同(tong)的(de)色譜(pu)柱上具(ju)有相同(tong)保(bao)(bao)留值(zhi)的(de)幾率要(yao)小得多(duo)。條(tiao)件允許時可(ke)采用(yong)氣相色譜(pu)質(zhi)(zhi)譜(pu)聯機定(ding)(ding)性(xing)(xing)。

被測物組分定性分析方法(fa)包括：

利用保留(liu)時間定性；

利(li)用加入純物質(zhi)增加峰(feng)高法(fa)定(ding)性；

利用(yong)相(xiang)對保(bao)留值定(ding)性；

利用碳數/沸點規律定性(xing)；

利用(yong)保留指(zhi)數定(ding)性；

利用雙柱(zhu)或多柱(zhu)定性；

利用檢(jian)測(ce)器定性；

與其它方法結合定性。

    要確定用什么(me)定量方法(fa)(fa)來測定待測組(zu)分的含量。常用的色(se)譜定量方法(fa)(fa)不外乎峰(feng)(feng)面積（峰(feng)(feng)高(gao)）百(bai)分比法(fa)(fa)、歸一化法(fa)(fa)、內標法(fa)(fa)、外標法(fa)(fa)和標準加入法(fa)(fa)（又叫疊加法(fa)(fa)）。峰(feng)(feng)面積（峰(feng)(feng)高(gao)）百(bai)分比法(fa)(fa)最(zui)簡單，但(dan)最(zui)不準確。只有樣(yang)品由同系物(wu)組(zu)成、或者只是為了粗略(lve)地定量時該(gai)法(fa)(fa)才(cai)是可(ke)選擇的。

峰面積（峰高）百分比法是根據檢測(ce)(ce)器對待(dai)測(ce)(ce)物的響應（峰高(gao)(gao)或峰面積）與待(dai)測(ce)(ce)物的量成正比的原理進(jin)行定量的。因此必須準(zhun)確(que)測(ce)(ce)定峰高(gao)(gao)h或峰面積A。定量依據：

注:Mi– I組(zu)(zu)分(fen)(fen)的(de)(de)(de)量；fi– I組(zu)(zu)分(fen)(fen)的(de)(de)(de)校正因子；Ai–I組(zu)(zu)分(fen)(fen)的(de)(de)(de)峰面(mian)積(ji)

1．峰面積A的測量(liang)

對(dui)稱峰：峰高h與半峰寬的積(ji)即

A=1.065×h×W1/2

不對稱峰(feng)：峰(feng)高與平均峰(feng)寬的(de)積即

A=1/2×h×（W1/2+ W085）

自(zi)動求和（自(zi)動積(ji)分(fen)儀或色譜(pu)工作站）

直(zhi)接給出A,H,W1/2

2. 定量(liang)校正因子

定量分析的依據是被測組分的量與響應信號成正比，但相同含量的物質由于物理、化學性質的差別，即使在同一檢測器上產生的信號也不同，直接用響應信號定量，必然導致較大誤差。故引入校正因子，在計(ji)算(suan)組分的(de)量時，必須將峰(feng)面積A進行“校正”。

1）絕對(dui)校(xiao)正因子(zi)

式(shi)中wi為組(zu)分I的量(liang)(liang)，它可(ke)以是質量(liang)(liang)，也可(ke)以是摩爾或體積（對氣體）；Ai為峰面積，f為換(huan)算系數，稱為定量(liang)(liang)校正(zheng)因子。

定量校正(zheng)因子(zi)定義為：單位峰(feng)面積的組分的量。檢測器(qi)靈敏度Si與定量校正(zheng)因子(zi)有以下關系式：

2)相對校正因子fi

由于絕對校正因子fi與檢測器靈敏度有關，它即不易準確測得（因為物質量Wi不易準確測量），因此定量分析中常用相對校正因子表示fi，即(ji)用(yong)一個(ge)(ge)物(wu)質作標(biao)(biao)(biao)準(zhun)，用(yong)相對校正因子(zi)將所有(you)待測物(wu)的(de)(de)峰(feng)面(mian)積校正成相對于這個(ge)(ge)標(biao)(biao)(biao)準(zhun)物(wu)質的(de)(de)峰(feng)面(mian)積，使各組分的(de)(de)峰(feng)面(mian)積與其質量的(de)(de)關系(xi)有(you)一個(ge)(ge)統一的(de)(de)標(biao)(biao)(biao)準(zhun)進行折算。

歸一化法的前提是，試樣中所(suo)有(you)(you)組(zu)分產生(sheng)信號并(bing)能檢出色(se)譜峰。依據組(zu)分含量(liang)與(yu)峰面積成正(zheng)比。此方法優點(dian)是簡便(bian)、準確，定(ding)量(liang)結果與(yu)進(jin)樣量(liang)、重復(fu)性無(wu)關；色(se)譜條件(jian)略有(you)(you)變化對結果幾乎(hu)無(wu)影響。缺點(dian)是所(suo)有(you)(you)組(zu)分必須(xu)在(zai)一定(ding)時間內都出峰，必須(xu)已知所(suo)有(you)(you)組(zu)分的校正(zheng)因子，不適合微量(liang)組(zu)分的測定(ding)。

外(wai)標法(fa)（標準(zhun)曲線法）以Ai對xi標準曲線(xian)。該法不需(xu)校(xiao)正(zheng)因子。但進樣(yang)量和操作條(tiao)件(jian)必須嚴格(ge)控制外(wai)標法適用日常(chang)分(fen)析和大批(pi)量同(tong)類樣(yang)品分(fen)析。

內標(biao)法(fa)在(zai)配(pei)制(zhi)的(de)(de)每個標(biao)(biao)(biao)準(zhun)溶(rong)液中(zhong)(zhong)以(yi)及待測試樣(yang)(yang)中(zhong)(zhong)加一固定量(liang)為ms的(de)(de)內標(biao)(biao)(biao)物，以(yi)Ai/As對xi作圖，得(de)內標(biao)(biao)(biao)法校正(zheng)曲線（以(yi)抵消實驗條件和(he)進樣(yang)(yang)量(liang)變(bian)化）。對內標(biao)(biao)(biao)物的(de)(de)要求是：樣(yang)(yang)品(pin)中(zhong)(zhong)不(bu)含有內標(biao)(biao)(biao)物質(zhi)；峰的(de)(de)位置在(zai)各待測組分(fen)之間或(huo)與(yu)(yu)之相近；穩定、易得(de)純品(pin)；與(yu)(yu)樣(yang)(yang)品(pin)能(neng)互溶(rong)但無化學反應；內標(biao)(biao)(biao)物濃度恰當(dang)，使(shi)其峰面積與(yu)(yu)待測組分(fen)相差不(bu)太大(da)。

  所(suo)謂的方(fang)(fang)法(fa)驗證(zheng)，就是要證(zheng)明(ming)所(suo)開(kai)發方(fang)(fang)法(fa)的實(shi)用性(xing)(xing)和可(ke)(ke)靠(kao)性(xing)(xing)。實(shi)用性(xing)(xing)一(yi)般指所(suo)用儀(yi)器配(pei)置是否(fou)全部(bu)可(ke)(ke)作為商品購得，樣品處理方(fang)(fang)法(fa)是否(fou)簡(jian)單易操作，分析(xi)時間是否(fou)合理，分析(xi)成本是否(fou)可(ke)(ke)被同行(xing)接受等。可(ke)(ke)靠(kao)性(xing)(xing)則包括定量的線(xian)性(xing)(xing)范圍、檢測限、方(fang)(fang)法(fa)回收率、重復性(xing)(xing)、重現性(xing)(xing)和準確度等。

下面就(jiu)簡(jian)單討論其中幾個可靠性參數：

1．方法的線性范圍

即檢測(ce)器響應(ying)值(zhi)與樣(yang)品(pin)量(濃度(du))成正(zheng)比(bi)的(de)線(xian)性(xing)范圍(wei)，它主(zhu)要由檢測(ce)器的(de)特(te)性(xing)所決定(ding)。原則上。這一線(xian)性(xing)范圍(wei)應(ying)覆蓋(gai)樣(yang)品(pin)組分濃度(du)整個變化范圍(wei)。線(xian)性(xing)范圍(wei)的(de)確(que)定(ding)通常是采(cai)用一系列(多(duo)于(yu)(yu)3個)不(bu)同濃度(du)的(de)樣(yang)品(pin)進(jin)(jin)行分析，以(yi)峰面積(或峰高)對(dui)濃度(du)進(jin)(jin)行線(xian)性(xing)回(hui)歸。當相關系數大于(yu)(yu)0．99時(shi)，就可認為足線(xian)性(xing)的(de)，小于(yu)(yu)0．99時(shi)，就超(chao)出了線(xian)性(xing)范圍(wei)。一個好的(de)GC定(ding)量方(fang)法，其線(xian)性(xing)范圍(wei)(以(yi)FID檢測(ce)器為例)可達10；，線(xian)性(xing)相關系數等于(yu)(yu)或大于(yu)(yu)0．9999。

2．方法的檢測(ce)限(xian)

檢(jian)測(ce)(ce)限(xian)(DL)是指方(fang)法(fa)(fa)可檢(jian)測(ce)(ce)到的(de)(de)(de)最小樣品(pin)量(liang)(liang)(濃度(du))。一般的(de)(de)(de)原則(ze)是按(an)照3倍(bei)信(xin)噪比(bi)計算，即氣(qi)樣品(pin)組分的(de)(de)(de)響應值等(deng)于(yu)基(ji)線(xian)噪聲的(de)(de)(de)3倍(bei)時(shi)，該樣品(pin)的(de)(de)(de)濃度(du)就被(bei)作為最小檢(jian)測(ce)(ce)限(xian)，與此對應的(de)(de)(de)該組分的(de)(de)(de)進(jin)樣量(liang)(liang)就叫做(zuo)(zuo)最小檢(jian)測(ce)(ce)量(liang)(liang)-此外。憶驗證(zheng)定量(liang)(liang)方(fang)法(fa)(fa)時(shi)，還將10倍(bei)信(xin)噪比(bi)所對應的(de)(de)(de)樣品(pin)濃度(du)叫做(zuo)(zuo)最小定量(liang)(liang)限(xian)，當用于(yu)法(fa)(fa)規分析時(shi)，這一數(shu)據應等(deng)于(yu)或低于(yu)法(fa)(fa)規方(fang)法(fa)(fa)所要(yao)求的(de)(de)(de)實際樣品(pin)中待測(ce)(ce)組分的(de)(de)(de)最低允許濃度(du)。

檢(jian)測(ce)(ce)限(xian)的(de)測(ce)(ce)定(ding)可(ke)(ke)用一個接(jie)近檢(jian)測(ce)(ce)限(xian)濃度(du)(du)(du)的(de)樣(yang)品(pin)進行(xing)分析(xi)，據所得(de)色譜(pu)峰的(de)峰高來計算。設此時濃度(du)(du)(du)為(wei)(wei)c、相(xiang)應的(de)峰高為(wei)(wei)h(信號強度(du)(du)(du)單位)、基線(xian)噪聲為(wei)(wei)N(與h的(de)單位相(xiang)同)，則檢(jian)測(ce)(ce)限(xian)可(ke)(ke)按(an)下面公式(shi)計算：

c／h＝DL/3N；即(ji)DL＝3Nc／h

噪聲(sheng)的(de)(de)(de)大小(xiao)與(yu)儀器(qi)的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能，特別是檢測器(qi)及其電子電路(lu)的(de)(de)(de)穩定性(xing)(xing)直接相關(guan)，也(ye)與(yu)載氣的(de)(de)(de)純度、色譜柱的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能及操作(zuo)條件有(you)關(guan)。噪聲(sheng)的(de)(de)(de)測定是在正常操作(zuo)條件下(xia)，儀器(qi)穩定時，將信(xin)號放大(降低衰減或放大縱坐標)來測量，一般(ban)是測定樣品出峰前后1min的(de)(de)(de)基線噪聲(sheng)。

作(zuo)為分析(xi)方(fang)法(fa)，檢(jian)測限無疑是越(yue)(yue)低越(yue)(yue)好。為此，應選擇靈敏(min)度高的(de)檢(jian)測器(qi)，使用(yong)高純度的(de)載氣(qi)和輔(fu)助氣(qi)，同時要定期維護儀器(qi)，保持進樣口和檢(jian)測器(qi)的(de)清潔(jie)，保持色譜柱的(de)性能(neng)。此外，仔細優化分離條件、適當加大進樣量(如采用(yong)大體積(ji)進樣技(ji)術(shu))也(ye)是降低檢(jian)測限的(de)常(chang)用(yong)方(fang)法(fa)。

3．方法回收率

即(ji)方(fang)法測得(de)的(de)樣(yang)品組分(fen)(fen)濃(nong)(nong)度與(yu)原來樣(yang)品中(zhong)實有濃(nong)(nong)度的(de)比率。如(ru)(ru)果樣(yang)品未(wei)經(jing)任(ren)何預處(chu)理(li)，則回(hui)收(shou)(shou)率一般可不考(kao)(kao)慮。只(zhi)有當(dang)某些樣(yang)品組分(fen)(fen)被儀器系統不可逆吸附(fu)時，回(hui)收(shou)(shou)率才(cai)是需(xu)要(yao)考(kao)(kao)慮的(de)問(wen)題。如(ru)(ru)果樣(yang)品經(jing)過了預處(chu)理(li)，如(ru)(ru)萃取工藝，那就(jiu)必須考(kao)(kao)慮整個方(fang)法的(de)回(hui)收(shou)(shou)率。一般要(yao)求回(hui)收(shou)(shou)串大(da)于60％，越接近100％越好(hao)。

回(hui)收率(lv)(lv)可用下(xia)述簡單方(fang)法(fa)測定(ding)：配置一(yi)定(ding)濃度的(de)(de)標(biao)準(zhun)樣(yang)品，將(jiang)其(qi)(qi)兩等分(fen)(fen)，其(qi)(qi)中(zhong)一(yi)份按方(fang)法(fa)步驟進行預處(chu)(chu)理(li)，然后(hou)用GC分(fen)(fen)析(xi)(xi)。另一(yi)份則不(bu)經頸處(chu)(chu)理(li)而直接(jie)用GC分(fen)(fen)析(xi)(xi)。兩份樣(yang)品所(suo)得待測組(zu)分(fen)(fen)峰面積的(de)(de)比(bi)(bi)率(lv)(lv)乘(cheng)以(yi)100即是(shi)該(gai)組(zu)分(fen)(fen)的(de)(de)回(hui)收率(lv)(lv)。有時(shi)(shi)實際樣(yang)品很復雜(za)，特別是(shi)樣(yang)品基質(zhi)對預處(chu)(chu)理(li)的(de)(de)回(hui)收率(lv)(lv)影響較大時(shi)(shi)，就(jiu)必須(xu)用空(kong)白樣(yang)品基質(zhi)(確信(xin)不(bu)含待測物)制(zhi)備(bei)標(biao)準(zhun)樣(yang)品，比(bi)(bi)如測定(ding)廢水(shui)中(zhong)有機農藥殘留量時(shi)(shi)，就(jiu)要采(cai)用不(bu)含農藥的(de)(de)水(shui)作空(kong)白基質(zhi)，在(zai)其(qi)(qi)中(zhong)加(jia)入已知量的(de)(de)農藥標(biao)準(zhun)品，然后(hou)進行處(chu)(chu)理(li)和(he)分(fen)(fen)析(xi)(xi)。處(chu)(chu)理(li)后(hou)測得的(de)(de)組(zu)分(fen)(fen)含量與處(chu)(chu)理(li)前加(jia)入量的(de)(de)比(bi)(bi)率(lv)(lv)乘(cheng)以(yi)100就(jiu)得到了(le)回(hui)收率(lv)(lv)。

很顯然(ran)，回(hui)收(shou)(shou)率(lv)太低(di)時(shi)會影響方(fang)法(fa)的檢測限(xian)。當樣品(pin)處理過程較復雜時(shi)，應分步測定回(hui)收(shou)(shou)率(lv)，最(zui)后針對回(hui)收(shou)(shou)率(lv)最(zui)低(di)的步驟進行方(fang)法(fa)改進，以期(qi)提高整個(ge)方(fang)法(fa)的回(hui)收(shou)(shou)率(lv)。

4．方法重(zhong)復性(xing)和重(zhong)現(xian)性(xing)

重(zhong)(zhong)現(xian)性(xing)(xing)是(shi)指(zhi)同一方法在不同時間(jian)、地點、不同型(xing)號儀器(qi)、不同操作(zuo)人(ren)員(yuan)使用寸所得結果的(de)一致性(xing)(xing)。與此近(jin)似(si)的(de)另(ling)一個術語是(shi)重(zhong)(zhong)復性(xing)(xing)，常(chang)指(zhi)同一個人(ren)在同一臺儀器(qi)上(shang)重(zhong)(zhong)復進樣所得結果的(de)一致性(xing)(xing)。事實上(shang)，二者(zhe)常(chang)常(chang)混用，多數人(ren)不做嚴格區分(fen)。但大(da)多數歐(ou)洲學(xue)者(zhe)會嚴格區分(fen)二者(zhe)的(de)不同。我(wo)們(men)認為對現(xian)代儀器(qi)來說，分(fen)析重(zhong)(zhong)復性(xing)(xing)是(shi)容易實現(xian)的(de)，而重(zhong)(zhong)現(xian)性(xing)(xing)則是(shi)更重(zhong)(zhong)要的(de)，也是(shi)方法驗證所必須考察(cha)的(de)。重(zhong)(zhong)現(xian)性(xing)(xing)和重(zhong)(zhong)復性(xing)(xing)都用多次分(fen)析所得結果的(de)相對標準偏差(RSD)來表示。

方法的(de)(de)(de)重(zhong)現性(xing)(xing)(xing)應包括(kuo)多次連續進樣分(fen)(fen)析(xi)的(de)(de)(de)重(zhong)復(fu)性(xing)(xing)(xing)、不(bu)(bu)(bu)同時(shi)間(jian)(天與天之(zhi)間(jian))分(fen)(fen)析(xi)的(de)(de)(de)重(zhong)復(fu)性(xing)(xing)(xing)、不(bu)(bu)(bu)同型(xing)號(hao)儀器之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)重(zhong)現性(xing)(xing)(xing)和不(bu)(bu)(bu)同實驗室之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)重(zhong)現性(xing)(xing)(xing)。作為方法開發人員，首先應測定重(zhong)復(fu)性(xing)(xing)(xing)，即在相同條件下連續進樣5—10次，統汁待測組分(fen)(fen)的(de)(de)(de)保留時(shi)間(jian)和峰(feng)面(mian)(mian)積(ji)(或峰(feng)高)的(de)(de)(de)RSD，一般要求保留時(shi)間(jian)的(de)(de)(de)RSD不(bu)(bu)(bu)大(da)于1％，峰(feng)面(mian)(mian)積(ji)的(de)(de)(de)RSD不(bu)(bu)(bu)大(da)于5%。文獻報道的(de)(de)(de)最(zui)佳重(zhong)復(fu)性(xing)(xing)(xing)數據為保留時(shi)間(jian)的(de)(de)(de)RSD小(xiao)(xiao)于0.1%，峰(feng)面(mian)(mian)積(ji)的(de)(de)(de)RSD小(xiao)(xiao)于1%。

如果樣品要經(jing)過(guo)預處(chu)理，還(huan)應(ying)測定同(tong)一(yi)樣品多次處(chu)理的(de)重復(fu)(fu)性。即同(tong)一(yi)樣品取3—5份做平行處(chu)理，看(kan)最后測定結果的(de)重復(fu)(fu)性。這一(yi)RSD值應(ying)不(bu)大于5％。當然，有(you)些工業分析要求不(bu)大于10％即可(ke)。至于天與(yu)天之間的(de)重現性也不(bu)應(ying)大于10%、

當上述(shu)重(zhong)復性(xing)(xing)滿足(zu)要求后(hou)，說明(ming)該方法在你的實驗室(shi)是可靠的。要將此方法作為(wei)標準方法推(tui)廣使用，還(huan)必須測定不(bu)同儀器、不(bu)同實驗室(shi)之間的重(zhong)現(xian)性(xing)(xing)。當這些(xie)重(zhong)現(xian)性(xing)(xing)(RSD)都能滿足(zu)要求時。這一(yi)方法的可靠性(xing)(xing)就得到了較為(wei)滿意的驗證。