氣相色譜儀基礎知識（六、檢定）

1、 檢(jian)定環(huan)境

環境溫度：5℃～35℃

環(huan)境相對濕度：20％～80％

室(shi)內不得存放與實驗無(wu)關的(de)(de)易燃、易爆和(he)強腐(fu)蝕性的(de)(de)物質，無(wu)強烈的(de)(de)機(ji)械振動和(he)電磁(ci)干擾。

2、儀器安裝要求

儀器(qi)應(ying)平穩而牢固(gu)地(di)安(an)置(zhi)在工作臺上，電(dian)纜線的接插件緊密(mi)配合，接地(di)良好。

氣(qi)體(ti)管(guan)路應使用(yong)不銹鋼(gang)管(guan)、銅管(guan)、聚四氟乙烯(xi)管(guan)、尼龍管(guan)，禁止使用(yong)一般的橡皮管(guan)。

3、檢定設備

秒(miao)表(biao)：分(fen)度(du)值＜0.03s。

注(zhu)射器：滿量(liang)程10ul,需校(xiao)準，校(xiao)準方法見附(fu)錄(lu)A

空(kong)盒氣壓表：測量范圍(wei)800hPa～1,060hPa,測量不確(que)定度≤2.0hPa。

流量計：測量不確定度(du)≤1％。

鉑電(dian)阻溫度(du)計(ji)：(Pt100)準(zhun)確度(du)≤0.3℃。

數字(zi)多用表：電(dian)壓測(ce)量不(bu)確定(ding)度(du)(du)5μV，電(dian)阻(zu)測(ce)量不(bu)確定(ding)度(du)(du)0.04Ω(電(dian)流(liu)1mA)，或色譜儀檢定(ding)專用測(ce)量儀。

4、標準物質

苯(ben)-甲苯(ben)溶液(ye)；

正(zheng)十(shi)六熔-異辛(xin)烷溶(rong)液(ye)；

甲基(ji)對硫磷(lin)-無水乙(yi)醇(chun)溶液(ye)；

丙體六(liu)六(liu)六(liu)-異辛烷溶液；

偶(ou)氮(dan)苯-馬拉硫磷-異辛烷溶(rong)液；

氮(dan)(氦、氫)中甲烷標(biao)準(zhun)氣體。

1、一般檢查檢查

1.1儀(yi)器應有下列標(biao)志；儀(yi)器名稱、型號、制(zhi)造(zao)廠名、出廠日期和出廠編號，國內制(zhi)造(zao)的儀(yi)器應標(biao)注(zhu)制(zhi)造(zao)計(ji)量器具許可證(zheng)標(biao)志。

1.2 在正(zheng)常操作(zuo)條件下，用試驗液檢(jian)查氣源(yuan)至(zhi)儀(yi)器所(suo)有氣體通過的接(jie)頭，應無泄漏。

1.3 儀器的各(ge)調節旋鈕(niu)、按(an)鍵，開關、指(zhi)示燈工作正常。

2、載(zai)氣流速(su)穩定性檢(jian)定

     選擇適當的載氣流速(su)，待穩(wen)定后，用(yong)流量(liang)(liang)計測(ce)量(liang)(liang)，連(lian)續測(ce)量(liang)(liang)6次，其平均值的相(xiang)對標準偏差不大(da)于(yu)1％。

3、溫度(du)檢定(ding)

3.1  柱箱溫度穩(wen)定性檢(jian)定

    把鉑電阻溫(wen)度(du)(du)計連線連接到數字多用表(色(se)譜儀檢定專用測量儀)上(shang)，然后把溫(wen)度(du)(du)計的探頭固定在(zai)柱箱的中部，設定柱箱溫(wen)度(du)(du)為70℃，加熱升溫(wen)，待溫(wen)度(du)(du)穩定后，觀(guan)

察10min，每變(bian)化(hua)一(yi)個數記錄一(yi)次，求出數字多用(yong)表最大值與最小值所對應溫(wen)度(du)(du)差(cha)值，其差(cha)值與10min內溫(wen)度(du)(du)測量的算術平均(jun)值的比值，即為柱(zhu)箱溫(wen)度(du)(du)穩定性。

3.2  程序升溫(wen)重復性檢定

  按3.1的(de)檢(jian)定條件(jian)和檢(jian)定方法(fa)進行程序升(sheng)(sheng)(sheng)溫重復性檢(jian)定。選(xuan)定初(chu)溫50℃，終溫200℃.升(sheng)(sheng)(sheng)溫速率(lv)10℃/min左右。待初(chu)溫穩定后，開始程序升(sheng)(sheng)(sheng)溫，每分鐘記(ji)錄數據(ju)一次，直至終溫穩定。此實驗重復2～3次，求出相(xiang)應點的(de)最(zui)大相(xiang)對(dui)偏差，其值(zhi)≤2％。結(jie)果(guo)按下式計算。

相對偏差＝

式中；t_max——相應點的最(zui)大溫度(℃)；

t_min——相(xiang)應點的(de)最小(xiao)溫度(℃)；

t———相應(ying)點的平(ping)均溫度(℃)。

4、衰減器換檔誤差檢定

在(zai)各檢測器(qi)性能檢定條件下，檢查(cha)與(yu)檢測器(qi)相(xiang)應(ying)的衰(shuai)減(jian)器(qi)的誤差，待儀器(qi)穩定后，把儀器(qi)的信號輸(shu)出端(duan)連(lian)接到數字多用表(或(huo)色譜儀檢定專用測量(liang)儀)上，在(zai)衰(shuai)減(jian)為(wei)1時，測量(liang)一個電(dian)(dian)能值，再把衰(shuai)減(jian)置于2，4，8……直至實(shi)際使用的最大檔，測量(liang)其(qi)電(dian)(dian)壓，相(xiang)鄰二(er)檔的誤差應(ying)小(xiao)于1％。

5、TCD性能(neng)檢定

5.1檢定條件見下表(biao)2

5.2　基線(xian)噪聲和(he)基線(xian)漂(piao)移檢定

按表２的(de)(de)檢定條件，選擇(ze)靈(ling)敏檔，設定橋流或(huo)熱絲溫度(du)、待基線(xian)(xian)穩定后，調節(jie)輸出(chu)信號至記錄圖(tu)或(huo)顯示圖(tu)的(de)(de)中部，記錄基線(xian)(xian)半小時(shi)，測量并計算基線(xian)(xian)噪聲和基線(xian)(xian)漂(piao)移(yi)。

5.3　靈敏度檢定

根據儀(yi)器的總體用途，可按下面方法進行檢定。

用(yong)液(ye)體(ti)標(biao)準物質檢(jian)定：

　　按(an)上表(biao)的(de)檢定(ding)條件，待(dai)基線檢定(ding)后，用校正的(de)微量(liang)注射器，注入(ru)1～2μL5mg/mL或50mg/mL的(de)苯—甲苯溶液，連續進(jin)樣六次，記錄苯峰面(mian)積(ji)。

用(yong)氣體標(biao)準物(wu)質檢定：

按表上的檢(jian)定條件，進(jin)入1μmoL/moL的CH₄/N₂，CH₄/N₂或(huo)CH₄/He標準(zhun)氣(qi)體，連續進校六次，記錄甲烷的面積。

5.4 靈(ling)敏度的計算：

　　　　　　　　　...（1）　　　　　

式(shi)中：S_TCD——TCD靈敏度(mV·ml/mg)；

A——苯峰或甲烷峰面積(ji)算術平均值(mV·min)；

W——苯或(huo)甲烷(wan)的進(jin)樣量(mg)；

F_C——校(xiao)正后的載氣(qi)流速(su)(ml/min)。

用記錄(lu)(lu)器記錄(lu)(lu)峰(feng)面(mian)積時，苯峰(feng)或(huo)甲烷峰(feng)的(de)半峰(feng)寬(kuan)不小(xiao)于5mm，峰(feng)高不低(di)于記錄(lu)(lu)器滿量程的(de)60%，（1）式中(zhong)的(de)峰(feng)面(mian)積A按(2)式計算。

　　A＝1.065C₁C₂A₀K ...（2）       

式中：A——苯峰(feng)或甲烷(wan)峰(feng)面(mian)積

C₁——記錄器(qi)靈(ling)敏度

C₂——記錄(lu)器紙速的倒數(shu)

A₀——實測峰面(mian)積的(de)算術平均值(zhi)

K——衰減倍(bei)數。

6、 FID性能檢定(ding)

6.1基線噪聲和(he)基線漂移(yi)檢定:

按表2的檢定條(tiao)件，選擇較靈(ling)敏檔，點(dian)火并(bing)待基線(xian)(xian)穩(wen)定后，調節(jie)輸出信號至記錄(lu)圖或顯示(shi)圖中部，記錄(lu)半(ban)小(xiao)時(shi)，測量(liang)并(bing)計算基線(xian)(xian)噪(zao)聲和基線(xian)(xian)漂移。

6.2 檢測(ce)限檢定:

根據儀(yi)器的具體用途(tu)，可按下面(mian)方法進行(xing)檢定。

用(yong)液體標準(zhun)物質檢定:

　　按表2的檢定條件，使(shi)儀器處于(yu)最(zui)佳(jia)運行狀態，待基線穩定后，用微量(liang)注射器注入(ru)1～2μl，濃度為100ng/μl或1,000ng/μl的正(zheng)十(shi)六烷(wan)－異(yi)辛烷(wan)溶液，連(lian)續進樣(yang)六次(ci)，記(ji)錄(lu)正(zheng)十(shi)六烷(wan)峰(feng)面積。

用氣體(ti)標準物質(zhi)檢定：

按表2的(de)檢(jian)定條(tiao)件，進入100μmol/mol的CH₄/N₂標準氣體，連(lian)續進樣６次，記錄甲烷峰面積。

6.3 檢(jian)測(ce)限的計算：

　　　　　　　　... (4)

式(shi)中：D_FID——FID檢測(ce)限(xian)(g/s)；

        N——基線噪聲(A)

        W——正十六烷或甲烷的進樣量(liang)(g)；

   ;     A——正十六(liu)烷或(huo)甲(jia)烷峰面(mian)積的(de)算(suan)術平均值(zhi)(A·s)。

7、FPD性能(neng)檢定

7.1 基線噪(zao)聲(sheng)和基線漂移(yi)檢定：

     按(an)表2的檢(jian)定條(tiao)件(jian)，測量方(fang)法與(yu)6.1相同(tong)。

7.2 檢(jian)測限(xian)檢(jian)定：

     按表2 的(de)(de)檢定條件(jian)，使儀器處于(yu)最(zui)佳運行狀態(tai)，待基線穩定后，用(yong)微量注(zhu)射器注(zhu)入濃度為10ng/μl 的(de)(de)甲基對硫(liu)磷(lin)-無水水乙醇(chun)溶液，進(jin)樣1μl～2μl，連續進(jin)校六(liu)次，記錄硫(liu)或(huo)磷(lin)的(de)(de)峰面積。

7.3 檢測限(xian)的計(ji)算(suan)：

式(shi)中(zhong)：    D_FPD——FPD對硫(liu)磷或(huo)磷的檢測(ce)限(xian)(g/s)；

N——基線(xian)噪(zao)聲(sheng)(mV)

A——磷(lin)峰面積(ji)的算術平均值(mV·s)

W——甲基(ji)對硫(liu)磷的進校(xiao)量(g)

h——硫的峰(feng)高(mV)

W_1/4——硫的峰(feng)(feng)高1/4處的峰(feng)(feng)寬(kuan)(s)；8、 ECD性能檢測

8.1  基(ji)線(xian)噪聲和基(ji)線(xian)漂移檢(jian)定

  ; 按表2 的(de)檢定(ding)條件，選擇較靈敏檔(dang)，調節輸出信號至記錄(lu)圖或顯示(shi)圖的(de)中部(bu)，待基(ji)線(xian)穩定(ding)后，記錄(lu)半小時(shi)。測量并(bing)計算基(ji)線(xian)噪聲(sheng)和基(ji)線(xian)漂移。

8.2  檢測限檢定

   按(an)表2 的檢定(ding)條件，使儀器處于最佳工作狀態，待基線穩(wen)定(ding)后(hou)，用微量(liang)注(zhu)射(she)注(zhu)射(she)器注(zhu)入濃(nong)度為0.1ng/μl  的丙體六(liu)六(liu)六(liu)-異辛烷溶(rong)液。進(jin)樣(yang)1～2μl，連(lian)續進(jin)樣(yang)6次，記(ji)錄丙體六(liu)六(liu)六(liu)峰面積。

8.3 檢測限的計算

式(shi)中(zhong)：D